一.臭氧老化的特征
1.橡膠的臭氧老化是一個表面反應。
2.橡膠發生臭氧龜裂需要一定的應力或應變, 未受拉伸的橡膠臭氧老化后表面形成類似噴霜狀的灰白色的硬脆膜。在應力或應變作用下,薄膜發生臭氧龜裂。
3.臭氧龜裂的裂紋方向垂直于受(shou)力方向。
二.影響橡膠臭氧老化的因素
1.橡膠種類的影響:
(1)雙鍵含量:雙鍵的含量越高,耐臭氧老化性越差;
(2)雙鍵碳(tan)原子(zi)上取代基的(de)特性:吸電(dian)子(zi)取代基降(jiang)低(di)了(le)(le)雙鍵的(de)反應(ying)活性, 降(jiang)低(di)了(le)(le)臭氧(yang)反應(ying)能(neng)(neng)力;供電(dian)子(zi)取代基增加了(le)(le)電(dian)子(zi)云(yun)密度,提高(gao)了(le)(le)雙鍵的(de)反應(ying)活性,提高(gao)了(le)(le)臭氧(yang)反應(ying)能(neng)(neng)力。如:CR、BR、NR 三種膠(jiao)的(de)耐臭氧(yang)老化性為 CR>BR>NR 。
2.臭氧濃度的影響
臭氧(yang)的濃度(du)越(yue)高,耐臭氧(yang)老(lao)(lao)化性越(yue)差;同(tong)一臭氧(yang)濃度(du)下,橡膠結構不(bu)同(tong),臭氧(yang)老(lao)(lao)化特性不(bu)同(tong)。如 NR 短時(shi)間(jian)產(chan)生龜(gui)裂,但(dan)龜(gui)裂增長速度(du)慢;SBR、BR、NBR 產(chan)生龜(gui)裂所需(xu)時(shi)間(jian)長,但(dan)龜(gui)裂增長速度(du)快。
3.應力應變的影響:
臭(chou)(chou)氧進攻(gong)橡膠(jiao)的表面(mian),在表面(mian)老化,表面(mian)形成臭(chou)(chou)氧化膜,臭(chou)(chou)氧化膜比較硬(ying)、脆,可以阻(zu)止(zhi)臭(chou)(chou)氧向內部滲透,但在動(dong)態條(tiao)件下,老化膜易破裂(lie)(lie),臭(chou)(chou)氧不(bu)斷地與橡膠(jiao)反應,最終使橡膠(jiao)斷裂(lie)(lie)。 低伸(shen)長(chang)(chang)產(chan)生(sheng)的裂(lie)(lie)紋數量少,龜(gui)(gui)裂(lie)(lie)增長(chang)(chang)速(su)率(lv)快,裂(lie)(lie)紋深(shen);高伸(shen)長(chang)(chang)產(chan)生(sheng)的裂(lie)(lie)紋數量多,龜(gui)(gui)裂(lie)(lie)增長(chang)(chang)速(su)率(lv)慢,裂(lie)(lie)紋淺(qian)。
4.溫度的影響
溫度升高,臭氧(yang)老化速度加快。
三.臭氧老化的防護
1.物理防護法:
在橡膠中加入蠟,橡塑共混,覆蓋或涂刷橡膠表面;
第三種情況最常用。防止橡膠臭氧老化的蠟分為石蠟和微晶蠟。
石蠟:由直鏈烷烴組成,分子量較低,結晶度較高,形成大的結晶,熔點范圍為 38~74℃。
微晶蠟:高分子量石油的殘余物,主要由支化烷烴或異構鏈烷烴組成,形成小而不規整的結晶,熔點 57~100℃。
蠟類是比較脆(cui)的物質,在(zai)動態情(qing)況(kuang)下,蠟膜容易產生動態破裂,所以在(zai)動態情(qing)況(kuang)下應使(shi)用(yong)蠟類與抗(kang)臭氧劑并用(yong)等辦法(fa)。
2.化學防護法
在橡膠(jiao)中加入化(hua)學(xue)抗臭氧(yang)(yang)劑, 在動靜態(tai)下都(dou)可使用(yong)化(hua)學(xue)防(fang)老劑。抗臭氧(yang)(yang)劑用(yong)量一(yi)般為(wei) 1.5~3.0 份,幾乎都(dou)是含氮(dan)化(hua)合物。常用(yong)的是對苯二胺類。